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通过电泳沉积超支化聚合物的新型水溶性UV-固化涂料

电泳沉积(EPD)技术在导电基材工业涂料上广泛应用,如汽车、电器、仪器仪表等,这是由于其可适用于不同的复杂形状、具有可控性以及低成本。EPD技术环境友好、可扩展、不需过多劳动力、通过控制沉积时间和应用电压能制备均匀的涂层。阴极EPD涂料的化学屏蔽性较好,可避免阳极EPD涂层基质被腐蚀褪色。作为典型的EPD涂料,嵌段异氰酸酯在160-180℃分解形成游离的异氰酸酯基,如此加速交联和固化反应。含有塑料、橡胶等的汽车零件,高温易于变形,因此而造成高能耗。与热固化相比,由于配方中无溶剂(VOC排放少)、固化速率快、可低温加工、低能耗等优点,UV-固化在工业中的应用日益增加。将EPD技术与UV-固化相结合是一种新方法。

超支化聚合物(HBPs)由于低成本、操作简单,近年来引起了极大关注。HBPs粘度低、活性高、相容性可调,是用作UV-固化水溶性EPD分散的佳选。Liu等制备了一种新型光固化的超支化聚氨酯丙烯酸酯/纳米硅复合物,用于弹性印刷油墨,它具有优良的耐水和耐用性质。Yang等报道了腰果酚丙烯酸酯低聚物的紫外光固化涂料,其物理性质优良,原材料环境友好且可再生。Shi等合成了不同的离子聚合物,选择性的用作超支化聚氨酯丙烯酸酯水溶性UV-固化涂料,他们研究了分散剂颗粒大小以及UV-固化膜的热性质。总的来说,虽然超支化聚合物可作为水溶性UV-固化EPD涂料的活性稀释剂,但其应用研究还很少报道。

华南科技大学、黔南民族师范大学、肇庆大学的Kaimei Peng、Weiping Tu等人用不同摩尔比的顺-5-降冰片烯-内-2,3-二羧酸酐(CDA)或邻二甲酸酐(PA)修饰超支化聚酯,然后将它们加入纯的水溶性聚丙烯酸酯(WPA)。所得涂料采用水溶性EPD方法和UV-固化涂覆于锡板。研究发现,提高CDA和PA含量,聚集体的直径从43.8提升到164 nm。photo-DSC动力学研究表明,UV-固化是自动加速过程。光聚合反应(Rp)速率和双键转化速率随活性双键含量增加而提高,而苯环的空间位阻影响不大。树脂的玻璃化转变温度Tg为50-70℃。CDA、PA含量高的涂料热稳定性高,焦炭产率~3.25%。水溶性UV-固化EPD膜的拉伸强度好、断裂伸长率低,这表明在成膜过程中形成了较多的交联点,且分子间相互作用得到提高。膜表面光滑,没有明显的相分离或裂纹。膜的耐划痕和抗冲击性能优良,可耐受1nm的弯曲度。此外,涂覆的锡板具有显著的耐化学腐蚀性质,在NaCl溶液中40℃浸泡7天,表面无损伤。



参考文献:


Junhua Chen, Kaimei Peng, Weiping Tu, Novel waterborne UV-curable coatings based onhyperbranched polymers via electrophoretic deposition, RSC Adv., 2019, 9, 11013



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