一、甲醛简介
甲醛（formaldehyde），化学式HCHO，相对分子质量30.03，又称蚁醛，是天然存在的有机化合物，是无色、具有刺激性气味的气体，对人眼、鼻等有刺激作用。甲醛在低温时聚合形成三聚甲醛，受热逸出就变成了游离甲醛并在室温下可缓慢释放到空气中，造成室内环境污染。
甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用。甲醛在室内达到一定浓度时，人就有不适感。大于0.08 mg/m³的甲醛浓度可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等。新装修的房间甲醛含量较高，是众多疾病的主要诱因。
甲醛气体相对密度1.067（空气=1），液体密度0.815g/cm³（-20 ℃）。熔点-92 ℃，沸点-19.5 ℃，易溶于水和乙醇。40%浓度的甲醛水溶液俗称福尔马林（formalin）。
IARC（国际癌症研究机构）在2006年确定为Ⅰ类致癌物（即对人类及动物均致癌——"sufficient evidence of carcinogenicity"）。2017年10月27日，在世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中，将甲醛列为Ⅰ类致癌物。
二、测定标准
不同类型涂料（水性、溶剂型）的甲醛限值和检测方法有差异，需根据产品类型选择对应标准。本文重点介绍水性涂料中的甲醛检测。
水性涂料甲醛含量测定一般按下列两种标准测定：
GB/T 23993-2009《水性涂料中甲醛含量的测定 乙酰丙酮分光光度法》
GB/T 34683-2017《水性涂料中甲醛含量的测定 高效液相色谱法》
水性涂料中常用的两个甲醛含量检测方法标准的对比如下表。
表1：两种甲醛含量检测方法原理、限量对比
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GB/T 34683-2017《水性涂料中甲醛含量的测定 高效液相色谱法》 |
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甲醛与乙酰丙酮在碱性条件下反应生成黄色化合物，通过分光光度计在特定波长下测定吸光度，计算甲醛含量。 |
采用乙腈萃取样品，与2,4-二硝基苯肼衍生化后，通过高效液相色谱仪分离和定量。 |
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5 mg/kg |
1.5 mg/kg |
影响甲醛含量测定的因素，主要包括样品前处理和定量检测中的过程。样品前处理是将甲醛从样品中提取，过程是否规范会直接影响样品中甲醛含量测定的准确度和精确度。而定量检测中，显色剂、工作曲线、仪器的灵敏度等对检测结果的影响度较大。
表2：两种甲醛含量检测方法特点对比
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GB/T 34683-2017《水性涂料中甲醛含量的测定 高效液相色谱法》 |
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1. 乙酰丙酮显色稳定； 2. 线性范围宽，测试范围广； 3. 需求设备简单； 4. 方法成熟，适用领域更大。 |
1. 灵敏度高，干扰少； 2. 重复性精确度最小允许值0.5 mg/kg，更精确； 3. 消除了涂料中复杂基体的干扰，提高了选择性和准确度。 |
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1. 耗时长，显色反应受温度、时间影响较大； 2. 甲醛含量低时操作误差较大； 3. 重复性精确度最小允许值10 mg/kg，不如色谱法精确； 4. 受蒸馏时间和温度影响导致蒸馏物不稳定； 5. 蒸出干扰测定的物质或样品结焦可能分解出甲醛。 |
1. 有机溶剂用量多； 2. 适用范围不大； 3. 对仪器设备和操作的要求高。 |
相比而言，GB/T 23993因用蒸馏法处理涂料样品，涂料或某些原材料（如表面活性剂、生物杀伤剂）均为多种物质的混合物，检测甲醛含量是采用蒸馏法处理样品，很有可能馏出干扰物质或分解产生甲醛，会导致检测结果的不确定度加大。一些涂料原材料经高温蒸馏易分解或挥发，或者游离甲醛含量低的样品，GB/T 34683用高效液相色谱法，其灵敏度更高，适用于低含量样品。
三、做好涂料甲醛含量测定的意义
作为认定的Ⅰ类致癌物，甲醛的含量关乎着涂料的基本质量安全。做好涂料甲醛含量的测定，既是对消费者健康、对生态环境保护的高度负责，更是涂料行业自我规范化、绿色化、加强竞争力的本质要求。当“低甲醛”成为业内的基本共识、人人都能自觉地用标准法规严格规范产品质量时，方能推动涂料品牌夯实技术实力、履行社会责任、提升市场认可，涂料行业也将在良性的发展道路上行稳致远。
来源：涂料工业
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